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以废聚氨酯(PU)、三氯氧磷(POCl3)等为原料合成了二氯磷酰化聚氨酯(PDP),再将PDP与三聚氰胺(MEL)等反应,制备了高分子膨胀型改性聚氨酯阻燃剂(MPU)。通过红外光谱(FTIR)分析、扫描电镜-能谱分析(SEM-EDS)、热重分析(TGA)等手段对产物进行了表征。将所得MPU用于环氧树脂(EP)的阻燃,并采用极限氧指数法(LOI)、垂直燃烧法(VBT)等方法检测了EP/MPU复合材料的阻燃性能。结果表明:当以1,4-二氧六环为溶剂、PU浓度为20g/L、POCl3浓度为400g/L、反应温度为80℃、反应时间为13h时,PDP的P含量可达到19.6%;当MPU含量为30%时,EP/MPU复合材料的LOI值为28%,阻燃等级可达到UL94V-0级。